Obtendo os valores dos cabeçalhos de uma resposta HTTP usando o método GetResponseHeader() da classe HttpWebResponse

public string HttpWebResponse.GetResponseHeader(
  string headerName
)

static void Main(string[] args){
  // vamos definir a URL a ser acessada
  string url = "http://www.arquivodecodigos.net/arquivo.pdf";

  // vamos criar um objeto HttpWebRequest  
  HttpWebRequest httpRequest = (HttpWebRequest)WebRequest.Create(url);

  // vamos obter uma instância da classe HttpWebResponse
  HttpWebResponse httpWebResponse = (HttpWebResponse)httpRequest.GetResponse();

  // vamos obter o valor do cabeçalho Content-Length
  string valor = httpWebResponse.GetResponseHeader("Content-Length");

  // vamos exibir o resultado
  Console.WriteLine("O valor de retorno no cabeçalho Content-Length é: " +
    valor);

  Console.Write("\n\nPressione uma tecla para sair...");
  Console.ReadKey();
}