Usando o evento DocumentCompleted para detectar quando o componente WebBrowser finaliza o carregamento de uma página

private void button5_Click(object sender, EventArgs e){
  // vamos carregar a página inicial do site Arquivo de Códigos
  webBrowser1.Navigate("http://www.arquivodecodigos.net");
}

private void webBrowser1_DocumentCompleted(object sender, 
  WebBrowserDocumentCompletedEventArgs e){

  // este evento é disparado quando o WebBrowser finalizada o carregamento
  // da página
  MessageBox.Show("O documento " + e.Url.ToString() + " acaba de ser carregado.");

  // atenção: se a página web possuir vários outros documentos (anúncios,
  // frames, etc, o evento DocumentCompleted será disparado para cada um
  // deles
}