Percorrendo todas as linhas e colunas de um DataGridView e exibindo os valores das células

private void button3_Click(object sender, EventArgs e){
  string res = "Valores das linhas e colunas:\n\n";
  DataGridViewCell celula = null;

  // vamos percorrer as linhas
  for(int i = 0; i < dataGridView1.RowCount; i++){
    // vamos percorrer as colunas de cada linha
    for(int x = 0; x < dataGridView1.ColumnCount; x++){
      // obtém a célula na coluna x e linha i
      celula = dataGridView1[x, i];

      if(celula.Value != null)
        res += celula.Value.ToString() + "\t";
      else
        res += "-\t";
    }

    res += "\n";
  }

  // exibe o resultado
  MessageBox.Show(res);
}